鞋和箱包用膠粘劑檢測標準
發(fā)布時間 : 2020-03-02ICS83.180
中華人民共和國國家標準
GB19340-2014
代替GB19
鞋和箱包用膠粘劑
Adhesives for footwear and case and bag
201407-24發(fā)布
2015-05-01實施
中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局
中國國家標準化管理委員會
發(fā)布
GB19340-2014
前言
本標準的34為強制性的,其余為推薦性的
本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。
本標準代替GB19340-2003《鞋和箱包用膠粘劑》,與GB193402003相比,主要技術(shù)變化如下:
—修改了范圍(見第1章,2003版第1章)
修改了膠粘劑中有害物質(zhì)限量要求(見3.4,2003版3.4)
修改了附錄A(見附錄A,2003版附錄A);
將原附錄B與原附錄C和并為新的附錄B(見附錄B,2003版附錄A與附錄B);
另增加了附錄C推薦性粘接試驗材料;
另增加了附錄D對鞋用水性聚氨酯膠粘劑中總揮發(fā)性有機物含量(VOC)的測定方法進行
規(guī)范。
本標準由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出
本標準由全國膠粘劑標準化技術(shù)委員會(SAC/TC185)歸口。
本標準起草單位:上海橡膠制品研究所、浙江省質(zhì)量檢測科學研究院、珠海裕田化工制品有限公司
本標準主要起草人:金衛(wèi)星、趙新建、李敏、林華玉
本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為
GB19340-2003。
GB19340-2014
鞋和箱包用膠粘劑
警告:本標準不包括與使用者有關(guān)的所有安全問題,使用者有責任在使用前建立有關(guān)的安全和衛(wèi)生
條款以及確立所規(guī)定的使用范圍,以滿足國家的有關(guān)規(guī)定(如車間空氣中有害物質(zhì)的濃度等)。
范圍
本標準規(guī)定了鞋和箱包用膠粘劑的粘結(jié)性能、有害物質(zhì)限量及其試驗方法。
本標準適用于標明為鞋和箱包用的膠粘劑。
本標準不適用于鞋和箱包材料粘結(jié)時應用的特殊功能性表面處理劑
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T532-2008硫化橡膠或熱塑性橡膠與織物粘合強度的測定
GB/T606-2003化學試劑水分測定通用方法卡爾·費休法
GB/T6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T71242008膠粘劑拉伸剪切強度的測定(剛性材料對剛性材料)
GB/T13354—1992液態(tài)膠粘劑密度的測定方法重量杯法
GB185832008室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量
HG/T2198硫化橡膠物理試驗方法的一般要求
HG/T2815-1996鞋用膠粘劑耐熱性試驗方法蠕變法
HG/T3075膠粘劑產(chǎn)品的包裝、標志、運輸和貯存的規(guī)定
QB/T27802006鞋而用聚氨酯人造革
3要求
3.1用于鞋底同鞋幫以及鞋底重疊粘接的鞋用膠粘劑的粘接性能應符合表1的規(guī)定。
表1鞋用膠粘劑的粘接性能
項目
指標
初粘性/(N/m)
1.0
剝離強度/(N/mm)
4.0
耐熱老化性/N/m)
4.0
剪切強度/MPa
1.8
蠕變性/mm
15.0
這些粘接性能要求僅涉及在正常條件下穿著的鞋子。對于需經(jīng)受附加負荷和(或)其他外部條件的
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侍種鞋類,如安仝鞋、工作鞋或運動鞋,需符合其他相應要求和進行針對性附加試驗
32粘接試驗材料的選用
粘接試驗材料和粘接工藝可以由生產(chǎn)商和用戶協(xié)同指定,但粘接性能不能低于表1中對應項目的
指標值。一種膠粘劑用某一種試驗材料得出的試驗結(jié)果不可無條件地運用到其他的鞋料上去。必須用
該種膠粘劑去檢驗實際使用的鞋料,以確保滿足上表的規(guī)定。粘接試驗的材料可按附錄A規(guī)定的材料
也可參照附錄C推薦的其他試驗材料。
3.3除僅用于工藝定位外,箱包用膠粘劑的剝離強度不低于2.0N/mm。試驗材料和粘接工藝可以由
生產(chǎn)商和用戶指定。
34膠粘劑中有害物質(zhì)限量要求
鞋和箱包用膠粘劑有害物質(zhì)的限量應符合表2的規(guī)定。
表2鞋和箱包用膠粘劑有害物質(zhì)限量
指標
項目
溶劑型
水基型
苯/(g/kg)
甲苯十二甲苯/(g/kg)
200.0
游離甲苯二異氰酸酯/(g/kg
正己烷/(g/kg)
150,0
1,2二氯乙烷/(g/kg)
總鹵代烴(含1,2-二氯乙烷、二氯甲烷
50.0
1,1,1三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷
總揮發(fā)性有機物/(g/L)
100
聚氨酯膠粘劑需測試本項目
4試驗方法
4.1被粘材料及其表面處理和試樣制備
按膠粘劑供應商提供的方法進行被粘材料表面處理和試樣制備,如無指定方法也可按附錄A規(guī)定
進行。
4.2初粘性
試樣制備后按膠粘劑供應商提供的涼置時間停放,如無指定方法也可在試樣制備后停放2min,按
GB/T532—2008規(guī)定進行剝離試驗
4.3剝離強度
試樣制備后,在溫度23℃土2℃、相對濕度50%士5%停放5天,按GB/T5322008的規(guī)定進行
剝離試驗。
4.4耐熱老化性
試樣制備后,在溫度為23℃士2℃、相對濕度為50%士5%停放5天,再在溫度50℃±2℃停放
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5天,按GB/T532-2008的規(guī)定進行剝離試驗。
4.5剪切強度
試樣制備后,按GB/T71242008的規(guī)定進行剪切試驗,試樣夾持器分離速度為25mm/min±
mm/min。
4.6蝠變性
按HG/T2815-1996規(guī)定進行。試驗溫度為50℃±2℃,加載砝碼與鉤子總質(zhì)量為1.5kg,加載
時間10min
4.7苯含量
按GB18583-2008中附錄B規(guī)定進行。
48甲苯及二甲苯含量
按GB185832008中附錄C規(guī)定進行。
49游離甲苯二異氰酸酯含量
按GB18583—2008中附錄D規(guī)定進行
4.10正己烷含量
按本標準附錄B規(guī)定進行。
4.11二氯甲烷、1,2二氯乙烷、1,1,1三氯乙烷和1,1,2三氯乙烷
按本標準附錄B規(guī)定進行。
12總揮發(fā)性有機物含量
按GB185832008附錄F規(guī)定進行,其中鞋用水性聚氨酯膠粘劑總揮發(fā)性有機物含量的測定按
照本標準附錄D規(guī)定進行
5檢驗規(guī)則
5.1檢驗分類
51.1出廠檢驗
鞋用膠粘劑出廠檢驗項目:初粘力、剝離強度、耐熱老化性。被粘材料按廠商提供的材料或按夲標
準推薦的粘接材料選用并符合對應的指標值。
箱包膠粘劑出廠檢驗項目:剝離強度
5.1.2型式檢驗
5.1.2.1有下列情況之一時,應進行型式檢驗
a)正常生產(chǎn)年后,或配方、T藝有較大改變,可能影響質(zhì)量時
b)停產(chǎn)半年以上恢復生產(chǎn)時;
c)國家質(zhì)量監(jiān)督機構(gòu)或用戶提出要求時。
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5.1.2.2鞋用膠粘劑型式檢驗項目:有害物質(zhì)限量、初粘性、剝離強度、剪切強度、耐熱老化性和蠕變
性。被粘材料按廠商提供的材料或按本標準推薦的粘接材料選用并符合對應的指標值。
5.1.2.3箱包狡粘劑型式檢驗項目有:有害物質(zhì)限量、剝離強度
5.2組批與檢驗
每一釜生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批,按批進行檢驗
5.3采樣
53.1產(chǎn)品采樣數(shù)量按表3規(guī)定進行。
表3產(chǎn)品采樣數(shù)量
容器數(shù)
最低采樣個數(shù)
容器數(shù)
最低采樣個數(shù)
2~8
344~512
28~64
513~729
65~125
5
730~1000
10
126~216
6
1000以上
53.2采取的樣品經(jīng)混合后組成試驗用混合試樣總量不少于1kg,將試驗試樣存放在密閉容器內(nèi)
保存。
54檢驗結(jié)果判定
檢驗結(jié)果如有一項不符合本標準要求的指標值時,取雙倍樣品對不合格項目進行復試,復試后仍未
達到相應的指標值時,則判定該批膠粘劑為不合格品
6標志、包裝、運輸和貯存
按HG/T3075規(guī)定進行。鞋和箱包用膠粘劑應在外包裝上標明涉及健康安全的使用方法
7檢驗報告
檢驗報告應包括下列內(nèi)容
)本標準名稱和編號;
d)膠粘劑名稱、生產(chǎn)單位及批號;
)取樣方法
e)使用儀器名稱及型號;
)檢驗結(jié)果
f)在檢驗過程巾出現(xiàn)的異常情況;
g)檢驗人和檢驗H期。
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附錄A
(規(guī)范性附錄)
粘接性能試樣制備
A.1概述
本附錄規(guī)定了鞋與箱包用膠粘劑粘接性能測定用試樣制備方法。
A.2試驗材料及表面處理
A.2.1牛皮
牛皮革,取其脊背部位
牛皮宜用砂輪打磨至皮面革起絨。打磨后的試片應徹底刷去粉塵
A.2.2聚氨酯人造革
聚氨酯人造革應符合QB/T2780—2006的規(guī)定
使用前用丙酮或丁酮、或聚氨酯處理劑擦拭一遍,放入70℃±5℃烘箱中烘干,時間約3min。
A.2.3丁苯橡膠片
表A.1膠料配方(質(zhì)量份)
丁苯橡膠(SBR1502)
100,0
氧化鋅
5,0
硬酯酸
促進劑M
促進劑DM
促進劑TMTD
0.6
高耐磨炭黑
60.0
陶土
20.0
機油(20號)
10.0
硫黃
2.0
硫化條件:(150℃士1℃)×8min。
丁苯橡膠片厚度:2mmn±0.3mm,背面襯棉帆布。
丁苯橡膠片制備后在室溫下放置24h
苯橡膠片按HG/T2198規(guī)定打磨
A3試驗步驟
A.3.1試驗材料組合
試驗材料可以按牛皮/丁苯橡膠、聚氨酯人造革/丁苯橡膠、丁苯橡膠/∫苯橡膠組合。
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試驗材料應具有足夠強度,不影響膠粘劑的試驗結(jié)果。為使試驗結(jié)果具有可比性,建議僅使用丁苯
橡膠/丁苯橡膠一種組合。
A.3.2試樣制備
A.32.1試樣數(shù)量
試樣數(shù)量至少3個,仲裁試樣不少于5個
A.322試樣尺寸
A.3.2.2.1初粘性、剝離強度、耐熱老化性、蠕變性試樣
試樣長100mm士2mm,寬25mm士0.5mm,兩試片疊合,粘接長度不小于60mm。
A.32.2.2剪切強度試樣
試樣長80mm±2mm,寬20mm±0.2mm,兩試樣單搭接,搭接長度10mm±0.2mm
A.323試樣粘接工藝
試樣粘接工藝可以由生產(chǎn)商和用戶指定,如無指定,可按下述方法進行:
a)取適量膠粘劑(如需要可加入交聯(lián)劑),攪拌均勻;
b)根據(jù)選用的材料,試樣被粘面磨粗(如需要可擦涂表面處理劑),放入70℃士5℃的于燥箱中
干燥,時間2min~3min
c)將膠粘劑均勻涂刷于兩被粘材料的被粘而上,涂膠量以被粘面上不缺膠、不堆膠為準,一般材
料涂刷·遍即可。對于吸附性材料需要在粘接面上多次涂刷時,應在上次涂刷干燥后再涂
刷,并應在試驗報告中標明次數(shù)
d)放進干燥箱中于燥,燥溫度為70℃±5℃,干燥時間為5min~10min;
)將兩涂膠面互相疊合,疊合時要防止錯位和夾帶氣泡,再均勻施加0.5MPa的壓力,保持15s
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附錄B
(規(guī)范性附錄
膠粘劑中正己烷、鹵代烴含量測定氣相色譜法
B.1概述
本附錄規(guī)定了鞋和箱包用膠粘劑中有害物質(zhì)正己烷、1,2-二氯乙烷、氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷、三
氯乙烯含量測定方法。
本方法適用于二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯含量在0.1g/kg以上的鞋和箱
包用膠粘劑的測定。
B.2原理
試樣用適當?shù)娜軇┫♂尯?直接用微量注射器將稀釋后的試樣溶液注入進樣裝置,并被載氣帶入色
譜柱,在色譜柱內(nèi)被分離成相應的組分,用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖,用外標法計算試樣
溶液中有害物質(zhì)的含量
B3試劑
B.3.1二氯甲烷、1,2-二氯辶烷、1,1,2-三氯乙烷、氯乙烯均為色譜純
B.3.2乙酸乙酯:分析純。
B4儀器
B4.1進樣器:微量注射器
B4.2色譜儀:帶氫火焰離子化檢測器
B.4.3色譜柱:毛細管柱。固定液為二甲基聚硅氧烷
注:當有其他組分與被測組分的峰難以分開時,此時需換用不同極性柱子在合適條件下進行試驗
B4.4記錄裝置:積分儀或色譜工作站。
B4.5測定條件如下:
a)汽化室溫度:200℃;
b)檢測室溫度:250℃;
c)氮氣:純度大于99.99%
d)氫氣:純度大于99.99%;
e)空氣:硅膠除水;
F)分流:分流比為20:1;
g)尾吹:30mL/min;
h)二氯甲烷恒溫:80℃
i)1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氰乙烯程序升溫。初始溫度35℃,保持時問25min,升溫
速率8℃/nin,終止溫度150℃,保持時間10min
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B.5分析步驟
稱取0.2g~0.3g(精確至0.Ⅰmg)的試樣,置于50mL的客量瓶中,用乙酸乙酯溶解并稀釋至刻
度,搖勻。用微量注射器取1μL進樣,測其峰面積。若試樣溶液的峰面積大于表B.1中最大濃度的峰
面積,用移液管準確移?、ンw積的試樣溶液于50mL容量瓶中,用乙酸乙酯稀釋至刻度,搖勻后測。
B.6標準溶液的配制
B.6.1標準溶液:0mg/mL
分別稱取約1g準確至o.0001g的正已烷、1,2二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷和三氯乙烯
分別置于100mL的容量瓶中,用乙酸乙酯稀釋至刻度,搖勻
B.6.2標準溶液:500g/mL
分別取適當伓積的正己烷、1,2二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷和三氯乙烯溶液(B.6.1),置于
個100mL的寳量瓶中,用乙酸乙酯稀釋至刻度,搖勻即得二正己烷、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,2
氯乙烷和三氯乙烯為500艸g/mL的標準溶液。
B6.3系列標準溶液的配置
按表B.1中所列標準溶液(B.6.2)的體積,分別置于6個25mL的容量瓶中,用乙酸乙酯稀釋至刻
度,搖勻。
表B.1系列標準溶液的體積與相應的質(zhì)量濃度
移取的體積/正己烷的質(zhì)量1,2二氯乙烷的質(zhì)量二氯甲烷的質(zhì)量1,1,2三氯乙烷的質(zhì)三氯乙烯的質(zhì)量
濃度/(pg/m)濃度/(g/mL)濃度/(gg/mL)量濃度/(g/mL)濃度/(g/mL)
25.00
500.0
500
500.0
500.0
500.0
10.00
200.0
200.0
200.0
200.0
200.0
100.0
100.0
100.0
100.0
I00.0
50.0
50.0
50.0
50.0
50.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
0.50
10.0
10.0
10.0
I0.0
10.0
B.64系列標準溶液峰面積的測定
開啟氣相色譜儀,對色譜條件進行設(shè)定,待基線穩(wěn)定后,用微量注射器取2.0μg的標準溶液進樣
測定峰面積,每一標準溶液進樣5次,取其平均值
B6.5標準曲線的繪制
以峰面積A為縱坐標,相應標準溶液質(zhì)量濃度(Pg/mL)為橫坐標,即得標準曲線
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B.7結(jié)果表述
直接從標準曲線上讀取或根據(jù)回歸方程計算出試樣溶液中待測組分的質(zhì)量濃度。
試樣中待測組分含量ω按式(B.1)計算
…(B.1)
1000m
式中
試樣中待測組分含量,單位為克每千克(g/kg);
試樣溶液中待測組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每亳升(Hg/mL);
V—試樣溶液的體積,單位為毫升(mL);
試樣的質(zhì)量,單位為克(g)
f試樣溶液的稀釋倍數(shù)
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附錄C
(資料性附錄)
推薦性粘接試驗材料
C.1推薦性粘接試驗材料
粘接試驗材料和粘接工藝可以按附錄A進行,也可由生產(chǎn)商和用戶指定。推薦下列試驗材料
a)推薦試驗材料皮革1:鉻鞣制面革
b)推薦試驗材料皮革2:底革,植物鞣制;
)推薦試驗材料SBR1:丁苯橡膠,邵爾Δ硬度95;
d)推薦試驗材料SBR2:J苯橡膠,邰爾A哽度70;
e)推薦試驗材料NBR:丁腈橡膠,邵爾A硬度80;
「)推薦試驗材料SBSR:熱塑性橡膠,邵爾A硬度60;
g)推薦試驗材料PVC:軟聚氯乙烯,邵爾A硬度70
注:上述推薦試驗材料的性能由供應商檢驗和確保。作為特征給出的邵爾A硬度僅用來需要時區(qū)別各種不同的
材料
C2材料組合
推薦試驗材料用下列材料組合制備試樣:
皮革1/SBR1
皮革1/皮革2
SBR1/SBR1
SBR2/SBR2
NBR/NBR
SBSR/SBSR
PVC/PVC
皮革1/SBR1試樣用來判定膠粘劑對于制鞋工業(yè)中用的最多的面層材料面革的粘接性能
用來判定具有比皮革1更高本體強度的膠粘劑時采用推薦試驗材料皮革2,SBR1,SBR2,NBR,
SBSR和PVC兩條相同的推薦試驗材料制成的試樣。
可釆用皮革1/SBR試樣(如聚氯丁二烯膠粘劑)或皮革1/PVC試樣(如聚氨酯膠粘劑)來進行蠕
變剝離試驗(50℃士2℃)。
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GB19340-2014
附錄D
(規(guī)范性附錄)
鞋用水性聚氨酯膠粘劑中總揮發(fā)性有機物含量(VOC)的測定方法
D.1概述
本方法適用于鞋用水性聚氨酯膠粘劑中總揮發(fā)性有機物含量的測定。
D.2原理
將適量的膠粘劑置于恒定溫度的鼓風干燥箱中,在規(guī)定的時間內(nèi),測定膠粘劑總揮發(fā)物含量。用卡
爾·費休法測定其中水分的含量。膠粘劑總揮發(fā)物含量扣除其中水分的量,計算得膠粘劑中總揮發(fā)性
有機物的含量。
D.3儀器和材料
D.3.1儀器
D.3.1.1電子天平:精確至0.1mg
D3.1.2卡爾·費休水分測定儀(容量法)
D.3.1.3鼓風于燥箱:溫度能控制在105℃±2℃。
D.3.1.4巴氏德吸管
D3.1.5表面皿。
D.3.1.6干燥器。
D.3.1.7恒溫水浴鍋
D.3.1.8重量杯:20℃下容量為37.00mL的金屬杯。
D.3.2材料
D3.2.1實驗用水
符合GB/T6682—2008中三級水規(guī)格要求
D.3224A型分子篩
在500℃士50℃的高溫爐中灼燒2h,于干燥器(不得放干燥劑)中冷卻至室溫
D323無水甲醇
分析純。如水的質(zhì)量分數(shù)大于0.05%用4A型分子篩脫水,按每毫升溶劑0.1g分子篩的比例加
入,放置脫水24h以上。
D.32.4二甲基甲酰胺
分析純。如水的質(zhì)量分數(shù)大于0.05%,用4A型分子篩脫水,按每毫升溶劑0.1g分子篩的比例加
入,放置脫水24h以上。
D325卡爾·費休試劑:不含吡啶
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GB19340-2014
D4試驗步驟
D4.1總揮發(fā)物的測定
D4.1.1稱量已在試驗溫度下恒重的干燥表面皿,稱取膠粘劑試樣置于表面皿中,精確到0001g,放置
于溫度105℃士2℃的鼓風恒溫烘于箱內(nèi)加熱烘干180min±5min。
D4.1.2取出試樣,放入干燥器中冷卻至室溫,稱其質(zhì)量,精確到0.001g。
D.4.1.3總揮發(fā)物質(zhì)量分數(shù)τs按式(D.1)計算
(D.1)
式中:
s--試樣中總揮發(fā)物的質(zhì)量分數(shù),%;
試樣干燥前質(zhì)量,單位為克(g);
n2-—試樣于燥后質(zhì)量,單位為克(g)。
D42水分的測定
D.42.1卡爾·費休試劑滴定度的標定步驟如下
a)于反應杯加一定體積的甲醇和二甲基甲酰胺(體積比約為1:1,浸沒鉑電極),先用卡爾·費
休試劑進行空白滴定至終點,確保反應杯的溶劑不含有水分
b)稱取適量水加人反應杯中,輸入水的質(zhì)量m3,用卡爾·費休試劑滴定至終點,記錄滴定水所消
耗的卡爾·費休試劑體積數(shù)V1,至少平行測定3次,取其平均值。滴定度按式(D2)計算
m
………………(D.2)
式中
滴定度,單位為毫克每毫升(mg/mL);
加入水的質(zhì)量,單位為毫克(mg)
V:—滴定水所消耗的卡爾·費休試劑量,單位為毫升(mL)
D422用巴式德吸管吸取一定的膠粘劑樣品,記錄巴氏德吸管和膠粘劑樣品的總質(zhì)量,精確
至0.1mg。
D423將522的巴式德吸管內(nèi)的膠粘劑樣品滴1至2滴于反應杯內(nèi),利用差量法計算滴加入反應
杯膠粘劑樣品的質(zhì)量m4。在卡爾·費休水分測定儀輸入所加入膠粘劑樣品的質(zhì)量
D4.2.4開啟攪拌,待膠粘劑樣品溶于反應液,開始用卡爾·費休試劑滴定,直至終點報警,記錄滴定
膠粘劑樣品消耗的卡爾·費休試劑體積數(shù)V2
D425樣品中水分質(zhì)量分數(shù)按式(D3)計算:
水
F
……………………(D.3)
式中
樣品中水分質(zhì)量分數(shù),%
V
滴定膠粘劑樣品所消耗的卡爾·費休試劑量,單位為毫升(mL)
—加入待測樣品的質(zhì)量,單位為毫克(mg);
滴定度,單位為毫克每毫升(mg/mL)。
D.4.2.6每個試樣平行測定3次,求水分的算術(shù)平均值,用水分的算術(shù)平均值代入式(D4),計算總揮
發(fā)性有機物(VOC)含量
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GB19340-2014
D5密度的測定
按GB/T13354-1992規(guī)定的方法進行
D.6結(jié)果表示
總揮發(fā)性有機物(VOC)含量按式(D.4)計算:
t=(vs-t水)×P×1000
…(D.4)
式中
總揮發(fā)性有機物(VQC)含量,單位為克每升(g/L);
試樣中總揮發(fā)物質(zhì)量分數(shù)
試樣中水分質(zhì)量分數(shù)
試樣的密度,單位為克每毫升(g/mL)
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中華人民共和國
國家標準
鞋和箱包用膠粘劑
GB19340-201
