室內(nèi)裝飾裝修材料 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量標準
發(fā)布時間 : 2020-03-02is87.040
G51
中華人民共和國國家標準
GB185822008
代替GB18582—2001
室內(nèi)裝飾裝修材料
內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量
Indoor decorating and refurbishing materials-
Limit of harmful substances of interior architectural coatings
2008-04-01發(fā)布
2008-10-01實施
中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局
發(fā)布
中國國家標準化管理委員會
中華人民共和國
國家標準
室內(nèi)裝飾裝修材料
內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量
GB18582-2008
GB18582-2008
前言
本標準代替《GB18582-2001《《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》
本標準與GB185822001相比主要技術差異:
范圍中增加了水性墻面膩子,并對其規(guī)定了有害物質(zhì)限量值;
水性墻面涂料中揮發(fā)性有機化合物的限量值大幅度降低,表示方法改為產(chǎn)品中除水后的揮發(fā)
性有機化合物的含量;
游離甲醛計量單位改變,其限量值更加嚴格;
一增加了苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和控制項目;
增加了揮發(fā)性有機化合物的定義,測試方法由總揮發(fā)物扣除水分改為用氣相色譜分析技術分
離被測樣品中各種揮發(fā)性有機化合物并定性鑒定和定量分析;
一修改完善了游離甲醛和可溶性重金屬的測試方法;
建立了苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的測試方法,并將其與測試揮發(fā)性有機化合物方法相結合。
本標準的附錄A、附錄B、附錄C、附錄D為規(guī)范性附錄。
本標準由中國石油和化學工業(yè)協(xié)會提出。
本標準由全國涂料和顏料標準化技術委員會(sA/TC5)歸口。
本標準負責起草單位:中海油常州涂料化工研究院(國家涂料質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心)北京微量化學研
究所、上海市涂料研究所。
本標準參加起草單位:中國涂料工業(yè)協(xié)會、上海市建筑科學研究院、中國建筑科學研究院、立邦涂料
(中國)有限公司廣東華潤涂料有限公司廣東嘉寶莉化工有限公司、卜內(nèi)門太古漆油(中國)有限公司、
上海中南建筑材料公司、廣東美涂士化工有限公司莆田市三江化學工業(yè)有限公司、中華制漆(深圳)有
限公司、南寶樹脂(中國)有限公司江蘇大象東亞制漆有限公司、羅門哈斯(中國)投資有限公司、杭州油
漆有限公司、南京天祥涂料有限公司、常州光輝化工有限公司、東莞大寶化工制品有限公司、上海富臣化
工有限公司、廣東巴德士化工有限公司。
本標準2001年12月10日首次發(fā)布,本次為第一次修訂。
本標準委托全國涂料和顏料標準化技術委員會負責解釋。
gB185822008
室內(nèi)裝飾裝修材料
內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量
1范圍
本標準規(guī)定了室內(nèi)裝飾裝修用水性墻面涂料(包括面漆和底漆)和水性墻面膩子中對人體有害物質(zhì)
容許限量的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、包裝標志、涂裝安全及防護。
本標準適用于各類室內(nèi)裝飾裝修用水性墻面涂料和水性墻面膩子。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有
的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標準,然而,鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究
是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標準。
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T1250極限數(shù)值的表示方法和判定方法
GB/T31862006色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣(ISO15528:2000,iDT)
GB/T6682分析試驗室用水規(guī)格和試驗方法(GB/T6682-1992, neq IS03696:1987)
GB/T6750色漆和清漆密度的測定比重瓶法(GB/T67502007,iSO2811-1:197,iDT)
GB/T9750涂料產(chǎn)品包裝標志
3術語和定義
下列術語和定義適用于本標準。
3.1
揮發(fā)性有機化合物(oC) volatile organic compounds
在101.3kPa標準壓力下,任何初沸點低于或等于250℃的有機化合物
3.2
揮發(fā)性有機化合物含量 volatile organic compounds content
按規(guī)定的測試方法測試產(chǎn)品所得到的揮發(fā)性有機化合物的含量。
注1:墻面涂料為產(chǎn)品扣除水分后的揮發(fā)性有機化合物的含量,以克每升(g/L)表示
注2:墻面膩子為產(chǎn)品不扣除水分的揮發(fā)性有機化合物的含量,以克每千克(g/kg)表示。
4要求
產(chǎn)品中有害物質(zhì)限量應符合表1的要求。
表1有害物質(zhì)限量的要求
限量值
項目
水性墻面涂料
水性墻面膩子b
揮發(fā)性有機化合物含量(VOC)
120g/L
15 g/kg
苯、甲苯、乙苯、二甲苯總和/(mg/kg)
≤≤≤
300
游離甲醛/(mg/kg)
100
GB185822008
表1(續(xù))
限量值
項目
水性墻面涂料
水性墻面膩子
鉛Pb
90
鎘Cd
5
可溶性重金屬/(mg/kg)
鉻Cr
60
60
涂料產(chǎn)品所有項目均不考慮稀釋配比。
可
b膏狀膩子所有項目均不考慮稀釋配比粉狀膩子除可溶性重金屬項目直接測試粉體外,其余3項按產(chǎn)品規(guī)定的
配比將粉體與水或膠黏劑等其他液體混合后測試。如配比為某一范圍時應按照水用量最小、膠黏劑等其他液
體用量最大的配比混合后測試。
5試驗方法
5.1取樣
產(chǎn)品取樣應按GB/31862006的規(guī)定進行。
5.2試驗方法
5.2.1揮發(fā)性有機化物含量(VOC)的測試按附錄A和附錄B的規(guī)定進行,涂料產(chǎn)品測試結果的計
算按附錄A中A2進行。膩子產(chǎn)品測試結果的計算按附錄A中A.7.1進行。
注:所有膩子樣品不做水分含量和密度的測試
5.2.2苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的測試按附錄的規(guī)定進行。測試結果的計算按附錄A中A.7.3
進行。
5.2.3游離甲醛的測試按附錄C的規(guī)定進行
5.2.4可溶性重金屬(鉛鎘、鉻和汞)的測試按附錄D的規(guī)定進行。粉狀膩子直接用粉體測試。
6檢驗規(guī)則
6.1本標準所列的全部要求均為型式檢驗項目。
6.1.1在正常生產(chǎn)情況下,每年至進行一次型式檢驗。
6.1.2有下列情況之一時應隨時進行型式檢驗:
一新產(chǎn)品最初定型時;
一產(chǎn)品異地生產(chǎn)時;
一生產(chǎn)配方、工藝及原材料有較大改變時;
停產(chǎn)三個月后又恢復生產(chǎn)時。
6.2檢驗結果的判定
6.2.1檢驗結果的判定按GB/T1250中修約值比較法進行。
6.2.2粉狀膩子報出檢驗結果時應同時注明配制比例。
6.2.3所有項目的檢驗結果均達到本標準的要求時,產(chǎn)品為符合本標準要求。
7包裝標志
產(chǎn)品包裝標志除應符合GB/T9750的規(guī)定外,按本標準檢驗合格的產(chǎn)品可在包裝標志上明示。
2
GB185822008
8涂裝安全及防護
8.1涂裝時應保證室內(nèi)通風良好。
8.2涂裝時施工人員應穿戴好必要的防護用品。
8.3涂裝完成后繼續(xù)保持室內(nèi)空氣流通。
3
GB185822008
附錄A
(規(guī)范性附錄)
揮發(fā)性有機化合物及苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和含量的測試氣相色譜法
A.1范圍
本方法規(guī)定了水性墻面涂料和水性墻面膩子中揮發(fā)性有機化合物(VOC)及苯、甲苯、乙苯和二甲
苯總和含量的測試方法。
本方法適用于VOC的含量大于或等于01%且小于或等于15%的涂料及其原料的測試。
A.2原理
試樣經(jīng)稀釋后,通過氣相色譜分析技術使樣品中各種揮發(fā)性有機化合物分離,定性鑒定被測化合物
后,用內(nèi)標法測試其含量
A.3材料和試劑
A.3.1載氣:氮氣純度99.995%
A.3.2燃氣:氫氣,純鷹≥99.995%
A.3.3助燃氣:空
A.3.4輔助氣體吹掃和尾吹氣)與載氣具有相同性質(zhì)的氮氣
A.3.5內(nèi)標物:試樣中不存在的化合物,且該化合物能夠與色譜圖上其他成分完全分離。純度至少為
99%,或已知純度例如:異丁醇、二醇單醇甲醚乙二醇二甲醚等。
A.3.6校準化合物
本標準中校準化合物包括甲醇乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三乙
11
胺、二甲基乙醇胺、-2-甲基-1丙醇、乙醇、,2-丙二醇1,3丙醇、二乙醇、乙二醇單丁醚、二
乙二醇單丁醚、二乙醚醋酸酯、乙醇丁醚醋酸酯、2,2,4甲基-1戊醇。純度至少為
99%,或已知純度
A.3.7稀釋溶劑:用稀釋試樣的有機溶劑,不含有任何干擾測試的物質(zhì)純度至少為99%,或已知
純度。例如:乙腈、甲醇或四氫呋喃等溶劑。
A.3.8標記物:用于按V定區(qū)分VOC組分與非VOC組分的化合物。本標準中為己二酸二乙酯
(沸點251℃)
A.4儀器設備
A.4.1氣相色譜儀,具有以下配置:
A.4.1.1分流裝置的進樣口,并且汽化室內(nèi)襯可更換。
A.4.1.2程序升溫控制器。
A.4.1.3檢測器:可以使用下列三種檢測器中的任意一種:
A.4.1.3.1火焰離子化檢測器(FID)。
A.4.1.3.2已校準并調(diào)諧的質(zhì)譜儀或其他質(zhì)量選擇檢測器。
A.4.1.3.3已校準的傅立葉變換紅外光譜儀(FT-IR光譜儀)。
注:如果選用A.4.1.3.2或A.4.1.3.3檢測器對分離出的組分進行定性鑒定,儀器應與氣相色譜儀相連并根據(jù)儀
器制造商的相關說明進行操作
A.4.1.4色譜柱:聚二甲基硅氧烷毛細管柱或6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細管柱、聚乙二醇
毛細管柱。
4
GB18582—2008
A.4.2進樣器:微量注射器,10μL
A.4.3配樣瓶:約20mL的玻璃瓶,具有可密封的瓶蓋。
A.4.4天平:精度0.1mg
A.5氣相色譜測試條件
A.5.1色譜條件1
色譜柱(基本柱):聚二甲基硅氧烷毛細管柱,3m×0.32mm×1.0m;
進樣口溫度:260℃;
檢測器:FID,溫度:280℃;
柱溫:程序升溫,45℃保持4min,然后以8℃/min升至230℃保持10min;
分流比:分流進樣,分流比可調(diào);
進樣量:1.0μL
A.5.2色譜條件2
色譜柱(基本柱):6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細管柱,60m×0.32mm×1.0m;
進樣口溫度:250℃;
檢測器:FID,溫度:260℃;
柱溫:程序升溫,80℃保持1min,然后以10℃/min升至230℃保持15min;
分流比:分流進樣,分流比可調(diào);
進樣量:1.0μL
A.5.3色譜條件3
色譜柱(確認柱):聚乙二醇毛細管柱,30m×0.25mm×0.25μm;
進樣口溫度:240℃;
檢測器:FID,溫度:250℃;
柱溫:程序升溫,60℃保持1min,然后以20℃/min升至240℃保持20min;
分流比:分流進樣,分流比可調(diào)
進樣量:1.0μL。
注:也可根據(jù)所用氣相色譜儀的性能及待測試樣的實際情況選擇最佳的氣相色譜測試條件。
A.6測試步驟
A.6.1密度
密度的測試按GB/T6750進行。
A.6.2水分含量
水分含量的測試按附錄B進行。
A.6.3揮發(fā)性有機化合物及苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和含量
A.6.3.1色譜儀參數(shù)優(yōu)化
按A.5中的色譜條件,每次都應該使用已知的校準化合物對其進行最優(yōu)化處理,使儀器的靈敏度、
穩(wěn)定性和分離效果處于最佳狀態(tài)。
A.6.3.2定性分析
定性鑒定試樣中有無A.3.6中的校準化合物。優(yōu)先選用的方法是氣相色譜儀與質(zhì)量選擇檢測器
(A.4.1.3.2)或FT-IR光譜儀(A.4.1.3.3)聯(lián)用,并使用A.5中給出的氣相色譜測試條件。也可利用
氣相色譜儀,采用火焰離子化檢測器(FID)(A.4.1..1)和A.4.1.4中的色譜柱,并使用A.5中給出的
氣相色譜測試條件,分別記錄A.3.6中校準化合物在兩根色譜柱(所選擇的兩根柱子的極性差別應盡
可能大,例如6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細管柱和聚乙二醇毛細管柱)上的色譜圖;在相同的
色譜測試條件下,對被測試樣做出色譜圖后對比定性。
5
GB185822008
A.6.3.3校準
A.6.3.3.1校準樣品的配制:分別稱取一定量(精確至0.1mg)A.6.3.2鑒定出的各種校準化合物于
配樣瓶(A.4.3)中,稱取的質(zhì)量與待測試樣中各自的含量應在同一數(shù)量級;再稱取與待測化合物相同數(shù)
量級的內(nèi)標物(A.3.5)于同一配樣瓶中,用稀釋溶劑(A.3.7)稀釋混合物,密封配樣瓶并搖勻。
A.6.3.3.2相對校正因子的測試:在與測試試樣相同的色譜測試條件下按A.6.3.1的規(guī)定優(yōu)化儀器
參數(shù)。將適當數(shù)量的校準化合物注入氣相色譜儀中,記錄色譜圖。按式(A.1)分別計算每種化合物的
相對校正因子:
R:mAa
(A.1)
式中:
R化合物i的相對校正因子;
m校準混合物中化合物i的質(zhì)量,單位為克(g);
m校準混合物中內(nèi)標物的質(zhì)量,單位為克(g);
Ai內(nèi)標物的峰面積;
A化合物i的峰面積。
R值取兩次測試結果的平均值,其相對偏差應小于5%,保留3位有效數(shù)字。
A.6.3.3.3若出現(xiàn)A.3.6中校準化合物之外的未知化合物色譜峰,則假設其相對于異丁醇的校正因
子為1.0。
A.6.3.4試樣的測試
A.6.3.4.1試樣的配制:稱取攪拌均勻后的試樣1g(精確至0.1mg)以及與被測物質(zhì)量近似相等的內(nèi)
標物(A.3.5)于配樣瓶(A.4.3)中,加入10mL稀釋溶劑(A.3.7)稀釋試樣,密封配樣瓶并搖勻
A.6.3.4.2按校準時的最優(yōu)化條件設定儀器參數(shù)。
A.6.3.4.3將標記物(A.3.8)注入氣相色譜儀中記錄其在聚二甲基硅氧烷毛細管柱或6%腈丙苯
基/94%聚二甲基硅氧烷毛細管柱上的保留時間,以便按3.1給出的VOC定義確定色譜圖中的積分
終點。
A.6.3.4.4將1μL按A.6.3.4.1配制的試樣注入氣相色譜儀中,記錄色譜圖并記錄各種保留時間低
于標記物的化合物峰面積(除稀釋溶劑外),然后按式(A.2)分別計算試樣中所含的各種化合物的質(zhì)量
分數(shù)。
=sA×R
ms×Ai
……(A.2)
式中:
w測試試樣中被測化合物i的質(zhì)量分數(shù),單位為克每克(g/g)
R:被測化合物i的相對校正因子;
m內(nèi)標物的質(zhì)量,單位為克(g);
m測試試樣的質(zhì)量,單位為克(g)
Ai內(nèi)標物的峰面積;
A被測化合物i的峰面積。
平行測試兩次,值取兩次測試結果的平均值。
A.7計算
A.7.1膩子產(chǎn)品按式(A.3)計算VOC含量:
w(VOC)=w×1000
(A.3)
式中:
w(VOC)膩子產(chǎn)品的VOC含量,單位為克每千克(g/kg)
w測試試樣中被測化合物i的質(zhì)量分數(shù),單位為克每克(g/g)
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GB18582—2008
1000轉換因子。
測試方法檢出限:1g/kg
A.7.2涂料產(chǎn)品按式(A.4)計算VOC含量:
P(VOC)=w;
p×1000
.4)
1-×
式中:
p(VOC)涂料產(chǎn)品的VOC含量,單位為克每升(g/L)
w:——測試試樣中被測化合物i的質(zhì)量分數(shù),單位為克每克(g/g)
;
w測試試樣中水的質(zhì)量分數(shù),單位為克每克(g/g)
試樣的密度,單位為克每毫升(g/mL);
水的密度,單位為克每毫升(g/mL);
1000轉換因子。
測試方法檢出限:2g/L。
A.7.3涂料和膩子產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的計算
A.7.3.1先按式(A.2)分別計算苯、甲苯、乙苯和二甲苯各自的質(zhì)量分數(shù)w,然后按式(A.5)計算產(chǎn)品
中苯甲苯、乙苯和二甲苯含量的總和:
Wb=w×106
(A.5)
式中:
W產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的含量,單位為毫克每千克(mg/kg)
w:測試試樣中被測組分i(苯、甲苯、乙苯和二甲苯)的質(zhì)量分數(shù),單位為克每克(g/g);
10轉換因子。
A.7.3.2測試方法檢出限:4種苯系物總和50mg/kg
A.8精密度
A.8.1重復性
同一操作者兩次測試結果的相對偏差小于10%。
A.8.2再現(xiàn)性
不同實驗室間測試結果的相對偏差小于20%。
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GB185822008
附錄B
(規(guī)范性附錄)
水分含量的測試
本標準中的水分含量采用氣相色譜法或卡爾費休法測試。氣相色譜法為仲裁方法。
B.1氣相色譜法
C.1.1試劑和材料
D.1.1.1蒸餾水:符合GB/T6682中三級水的要求。
E.1.1.2稀釋溶劑:無水二甲基甲酰胺(DMF),分析純。
F.1.1.3內(nèi)標物:無水異丙醇,分析純。
G.1.1.4載氣:氫氣或氮氣,純度不小于99.995%。
H.1.2儀器設備
I.1.2.1氣相色譜儀:配有熱導檢測器及程序升溫控制器。
J.1.2.2色譜柱:填裝高分子多孔微球的不銹鋼柱。
K.1.2.3進樣器:微量注射器,10μL
L.1.2.4配樣瓶:約10mL的玻璃瓶,具有可密封的瓶蓋。
M.1.2.5天平:精度0.1mg
N.1.3氣相色譜測試條件
色譜柱:柱長1m,外徑3.2mm,填裝177m~250μm高分子多孔微球的不銹鋼柱。
汽化室溫度:200℃。
檢測器:溫度240℃,電流150mA
柱溫:對于程序升溫,80℃保持5min,然后以30℃/min升至170℃保持5min;對于恒溫,柱溫為
90℃,在異丙醇完全流出后,將柱溫升至170℃,待MF出完。若繼續(xù)測試,再把柱溫降到90℃
注:也可根據(jù)所用氣相色譜儀的性能及待測試樣的實際情況選擇最佳的氣相色譜測試條件
O.1.4測試步驟
P.1.4.1測試水的相對校正因子
在同一配樣瓶(B.1.2.4)中稱取0.2g左右的蒸餾水(B.1.1.1)和0.2g左右的異丙醇(B.1.1.3),
精確至0.1mg,再加入2mL的二甲基甲酰胺(B.1.1.2),密封配樣瓶并搖勻。用微量注射器
(B.1.2.3)吸取1μL配樣瓶中的混合液注入色譜儀中,錄色譜圖。按式(B.1)計算水的相對校正因
子R:
R=mA
mw×A
…(B.1)
式中:
R水的相對校正因子;
m異丙醇質(zhì)量,單位為克(g)
m一水的質(zhì)量,單位為克(g);
A異丙醇的峰面積;
A水的峰面積。
若異丙醇和二甲基甲酰胺不是無水試劑,則以同樣量的異丙醇和二甲基甲酰胺(混合液)但不加水
作為空白樣,記錄空白樣中水的峰面積A。按式(B.2)計算水的相對校正因子R:
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GB18582-2008
R=mi(Aw-Ao ........... B. 2
m×A
式中:
R-水的相對校正因子;
m;異丙醇質(zhì)量,單位為克(g);
m水的質(zhì)量,單位為克(g);
A異丙醇的峰面積;
A水的峰面積;
A空白樣中水的峰面積。
R值取兩次測試結果的平均值,其相對偏差應小于5%,保留3位有效數(shù)字。
Q.1.4.2樣品分析
稱取攪拌均勻后的試樣g以及與水含量近似相等的異丙醇(B.1.1.3)于配樣瓶(B.1.2.4)中
精確至0.1mg,再加入甲基甲酰胺(B.11.2),密封配樣瓶并搖勻同時準備一個不加試樣的
異丙醇和二甲基甲酰混液作為空自樣用力搖動裝有試樣的配樣瓶15mn,放置5min,使其沉淀
(為使試樣盡快沉淀,可在裝有試樣的配樣瓶內(nèi)加粒小玻璃珠然后用力搖動;也可使用低速離心機
使其沉淀)。用微量注射器(B.1.2.3)吸取1配樣瓶中的上層清液,注色譜儀中,記錄色譜圖。按
式(B.3)計算試樣中的水分含量
A100
m,; XR^
(B.3)
式中:
w—試樣中的水分含量的質(zhì)量分數(shù)
R水的相對校正因子
m異醇質(zhì)量,單位為克(g
m試樣的質(zhì)量,單位為克(g)
A異丙醇的峰面積;
Aw試樣中水的峰面積;
A——空白樣中水的峰面積
平行測試兩次取兩次測試結果的平均值,保留3位有效數(shù)字
R.1.5精密度
S.1.5.1重復性
同一操作者兩次測試結果的相對偏差小于1.6%
T.1.5.2再現(xiàn)性
不同實驗室間測試結果的相對偏差小于5%
U.2卡爾費休法
V.2.1儀器設備
W.2.1.1卡爾費休水分滴定儀。
X.2.1.2天平:精度0.1mg,1mg
Y.2.1.3微量注射器:10μL
Z.2.1.4滴瓶:30mL。
AA.2.1.5磁力攪拌器。
AB.2.1.6燒杯:100mL
AC.2.1.7培養(yǎng)皿。
AD.2.2試劑
AE.2.2.1蒸餾水:符合GB/T6682中三級水的要求。
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B18582—2008
AF.2.2.2卡爾費休試劑:選用合適的試劑(對于不含醛酮化合物的試樣,試劑主要成分為碘、二氧化
硫、甲醇、有機堿。對于含有醛酮化合物的試樣,使用醛酮專用試劑,試劑主要成分為碘、咪唑、二氧化
硫、2-甲氧基乙醇、2-氯乙醇和三氯甲烷)。
AG.2.3實驗步驟
AH.2.3.1卡爾費休滴定劑濃度的標定
在滴定儀(B.2.1.1)的滴定杯中加入新鮮卡爾·休溶劑(B.2.2.2)至液面覆蓋電極端頭,以
卡爾·費休滴定劑滴定至終點(漂移值<10μgmin)用微量注射器(B.2.1.3)將10μL蒸餾水
(B.2.2.1)注入滴定杯中,采用減量法稱得水的質(zhì)量(精確至0.1mg),并將該質(zhì)量輸入到滴定儀中,用
卡爾·費休滴定劑滴定至終點,記錄儀器顯示的標定結果。
進行重復標定,直至相鄰兩次的標定值相差小于.01mg/mL,求出兩次標定的平均值,將標定結
果輸入到滴定儀中。
當檢測環(huán)境的相對濕度小于70%時,應每周標定一次;相對濕度大于70%時,應每周標定兩次;必
要時,隨時標定。
AI.2.3.2樣品處理
若待測樣品黏度較大,在卡爾費休溶劑中不能很好分散則需要將樣品進行適量稀釋。在燒杯
(B.2.1.6)中稱取經(jīng)攪拌均勻后的樣品20g(精確至1mg),然后向燒杯內(nèi)加入約20%的蒸餾水
(B.2.2.1),準確記錄稱樣量及加水量。將燒杯蓋上培養(yǎng)皿(B.2.1.7),在磁力攪拌器(B.2.1.5)上攪拌
10min~15min然后將稀釋樣品倒入滴瓶(B.2.1.4)中備用。
注:對于在卡爾·費休溶劑中能很好分散的樣品,可直接測試樣品中的水分含量。對于加水20%后,在卡爾費
休溶劑中仍不能很好分散的樣品,可逐步增加稀釋水量。
AJ.2.3.3水分含量的測定
在滴定儀(B.2.1.1)的滴定杯中加入新鮮卡爾·費休溶劑(B.2.2.2)至液面覆蓋電極端頭,以
卡爾·費休滴定劑滴定至終點。向滴定杯中加入滴按B.2.3.2處理后的樣品,采用減量法稱得加入
的樣品質(zhì)量(精確至0.1mg),并將該樣品質(zhì)量輸入到滴定儀(B.2.1.1)中用卡爾費休滴定劑滴定
至終點,記錄儀器顯示的測試結果。
°
平行測試兩次,測試結果取平均值。兩次測試結果的相對偏差小于1.5%。
測試3~6次后應及時更換滴定杯中的卡爾·費休溶劑。
AK.2.3.4數(shù)據(jù)處理
樣品經(jīng)稀釋處理后測得的水分含量按式(B.4)計算:
w×(m3+mn)-m
×100(.4)
m
式中:
樣品中實際水分含量的質(zhì)量分數(shù),%;
w稀釋樣品測得的水分含量的質(zhì)量分數(shù)平均值,%;
m稀釋時所稱樣品的質(zhì)量,單位為克(g)
m稀釋時所加水的質(zhì)量,單位為克(g)
計算結果保留3位有效數(shù)字。
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GB185822008
附錄C
(規(guī)范性附錄)
游離甲醛含量的測試
AL.1原理
采用蒸餾的方法將樣品中的游離甲醛蒸出。在p6的乙酸乙酸銨緩沖溶液中,餾分中的甲醛
與乙酰丙酮在加熱的條件下反應生成穩(wěn)定的黃色絡合物,冷卻后在波長412nm處進行吸光度測試。
根據(jù)標準工作曲線,計算試樣中游離甲醛的含量。
AM.2試劑
分析測試中僅采用已確認為分析純的試劑,所用水符合B/T668中三級水的要求。所用溶液除
另有說明外,均應按照GB601中的要求進行配制。
AN.2.1乙酸銨
AO.2.2冰乙酸:55g/m
AP.2.3乙酰丙酮0.975g/m
AQ.2.4乙酰丙酮溶液:體積分數(shù)為0.25%,稱取2g乙酸銨(C2.1),加適量水溶解,加3mL冰乙酸
(C.2.2)和0.2已蒸餾過的乙酰丙酮試劑(C23)移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,調(diào)整
pH=6.此溶液2C~5℃貯存,可穩(wěn)定個月
AR.2.5碘溶液22)=0.1mol
AS.2.6氫氧化鈉溶液:1mol/L
AT.2.7鹽酸溶液:1mol/L
AU.2.8硫代硫酸標準溶液:ca2S2O-0.1mol/按照GB/T601進行標定
AV.2.9淀粉溶液100mL,稱取1g淀粉用少量水調(diào)成糊狀倒人100mL沸水中,呈透明溶液,
臨用時配制。
AW.2.10甲醛溶液質(zhì)量分數(shù)約為37
AX.2.11甲醛標準溶液mg/mL,移取2.8mL甲醛溶液(C.2.10),置于100mL容量瓶中,用水稀
釋至刻度。
AY.2.12甲醛標準溶液的標定移取20mL待標定的甲醛標準溶液(C.11)碘量瓶中,準確加入
25mL碘溶液(C.2.5),再加人10m氫氧化鈉溶液(C.2.6搖勻,于贈處靜置5min后,加11mL鹽
酸溶液(C.2.7),用硫代硫酸鈉標準溶液(C.2.8滴定至淡黃色,加1mL淀粉溶液(C.2.9),繼續(xù)滴定
至藍色剛剛消失為終點,記錄所耗硫代硫酸鈉標準溶液體積2(mL)同時做空白樣,記錄所耗硫代硫
酸鈉標準溶液體積V1(mL)。按式(C.1)計算甲醛標準溶液的質(zhì)量濃度。
(HCHO)(V1-V2)Xc(Na2S2 O3 )X15
…(C.1)
20
式中:
p(HCHO)—甲醛標準溶液的質(zhì)量濃度,單位為毫克每毫升(mg/mL);
V1空白樣滴定所耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積,單位為毫升(mL)
V2—甲醛溶液標定所耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積,單位為毫升(mL);
c(Na2S2O3)硫代硫酸鈉標準溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L)
15甲醛摩爾質(zhì)量的1/2;
20--標定時所移取的甲醛標準溶液體積,單位為毫升(mL)
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GB185822008
AZ.2.13甲醛標準稀釋液:10μg/mL,移取10mL按C.212標定過的甲醛標準溶液C.2.11)置
1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度
BA.3儀器與設備
BB.3.1蒸餾裝置:100mL蒸餾瓶、蛇型冷凝管、餾分接受器。
BC.3.2具塞刻度管:50mL(與C.3.1中餾分接受器為同一容器)。
BD.3.3移液管:1mL、5mL、10mL、20mL、25mL
BE.3.4加熱設備:電加熱套、水浴鍋
BF.3.5天平:精度1mg
BG.3.6紫外可見分光光度計
BH.4試驗步驟
BI.4.1標準工作曲線的繪制
取數(shù)支具塞刻度管(C.3.2),分別移入0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、
8.00mL甲醛標準稀釋液(C.2.13),加水稀釋至刻度,加入2.5mL乙酰丙酮溶液(C.2.4),搖勻。在
60℃恒溫水浴中加熱30min,取出后冷卻至室溫,用10mm比色皿(以水為參比)在紫外可見分光光度
計(C.3.6)上于412nm波長處測試吸光度。
以具塞刻度管中的甲醛質(zhì)量(ug)為橫坐標,相應的吸光度為縱坐標,繪制標準工作曲線。
BJ.4.2游離甲醛含量的測試
稱取攪拌均勻后的試樣2g(精確至1mg),置于50mL的容量瓶中,加水搖勻,稀釋至刻度。再用
移液管移取10mL容量瓶中的試樣水溶液,置于已預先加入10mL水的蒸餾瓶(C.3.1)中,在餾分接受
器(C.3.2)中預先加入適量的水,浸沒餾分出口,分接收器的外部用冰水浴冷卻,蒸餾裝置見圖C.1
加熱蒸餾,使試樣蒸至近干,取下餾分接收器,用水稀釋至刻度,待測。
注:若待測試樣在水中不易分散,則直接稱取攪拌均勻后的試樣0.4g(精確至1mg),置于已預先加入20mL水的
蒸餾瓶中,輕輕搖勻,再進行蒸餾過程操作。
1——蒸餾瓶;
2—加熱裝置;
3—升降臺;
4—冷凝管;
5連接接受裝置。
圖C.1蒸餾裝置示意圖
在已定容的餾分接收器中加入2.5mL乙酰丙酮溶液(C.2.4),搖勻。在60℃恒溫水浴中加熱
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GB185822008
30min,取出后冷卻至室溫,用10mm比色皿(以水為參比)在紫外可見分光光度計(C.3.6)上于
412nm波長處測試吸光度。同時在相同條件下做空白樣(水),測得空白樣的吸光度。
將試樣的吸光度減去空白樣的吸光度,在標準工作曲線上查得相應的甲醛質(zhì)量。
如果試驗溶液中甲醛含量超過標準曲線最高點,需重新蒸餾試樣,并適當稀釋后再進行測試。
BK.5結果的計算
BL.5.1游離甲醛含量按式(C.2)計算:
mf
…(C.2)
式中:
w游離甲醛含量,單位為毫克每千克(mg/kg);
m從標準工作曲線上查得的甲醛質(zhì)量,單位為微克(ug);
m樣品質(zhì)量,單位為克(g);
f稀釋因子。
BM.5.2測試方法檢出限:5mg/kg
BN.6精密度
BO.6.1重復性
當測試結果不大于100mg/kg時,同一操作者兩次測試結果的差值不大于10mg/kg;當測試結果
大于100mg/kg時,同一操作者兩次測試結果的相對偏差不大于5%。
BP.6.2再現(xiàn)性
當測試結果不大于100mg/kg時,不同試驗室間測試結果的差值不大于20mg/kg;當測試結果大
于100mg/kg時,不同試驗室間測試結果的相對偏差不大于10%。
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gB185822008
附錄D
(規(guī)范性附錄)
可溶性鉛、鎘、鉻、汞元素含量的測試
BQ.1原理
用0.07mol/L鹽酸溶液處理制成的涂料干膜,火焰原子吸收光譜法測試試驗溶液中可溶性鉛、
鎘、鉻元素的含量,用氫化物發(fā)生原子吸收光譜法測試試驗溶液中可溶性汞元素的含量。
BR.2試劑
分析測試中僅使用確認為分析純的試劑,所用水符合GB/T6682中三級水的要求。
BS.2.1鹽酸溶液:0.07mol/L
BT.2.2鹽酸:質(zhì)量分數(shù)約為37%,密度約為1.18g/cm3。
BU.2.3硝酸溶液:1:1(體積比)。
BV.2.4鉛、鎘、鉻、汞標準溶液:濃度為100mg/L或1000mg/L
BW.3儀器
BX.3.1火焰原子吸收光譜儀:配備鉛、鎘、鉻空心陰極燈,并裝有可通入空氣和乙炔的燃燒器。儀器工
作條件見表D.1。
BY.3.2氫化物發(fā)生原子吸收光譜儀:配備汞空心陰極燈,并能與氫化物發(fā)生器配套使用。儀器工作條
件見表D.1。
表D.1火焰原子吸收光譜儀和氫化物發(fā)生原子吸收光譜儀工作條件
元素
測試波長/nm
原子化方法
背景校正
鉛(Pb)
283.3
空氣-乙炔火焰法
氘燈
鎘(Cd)
228.8
空氣乙炔火焰法
氘燈
鉻(Cr)
357.9
空氣乙炔火焰法
氘燈
汞(Hg)
253.7
氫化物法
注:實驗室可根據(jù)所用儀器的性能選擇合適的工作參數(shù)如燈電流、狹縫寬度、空氣-乙炔比例、還原劑品種等),
使儀器處于最佳測試狀況。
BZ.3.3粉碎設備:粉碎機,剪刀等。
CA.3.4不銹鋼金屬篩:孔徑0.5mm。
CB.3.5天平:精度0.1mg
CC.3.6攪拌器:攪拌子外層應為聚四氟乙烯或玻璃[需用硝酸溶液(D.2.3)浸泡24h,然后用水清洗并
干燥]。
CD.3.7酸度計:精度為±0.2pH單位。
CE.3.8微孔濾膜:孔徑0.45μm
CF.3.9容量瓶:25mL、50mL、100mL
CG.3.10移液管:1mL、2mL、5mL、10mL、25mL
CH.3.11系列化學容器:總容量為鹽酸溶液提取劑體積的1.6~5.0倍[需用硝酸溶液(D.2.3)浸泡
24h,然后用水清洗并干燥]
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gB185822008
CI.4試驗步驟
CJ.4.1涂膜的制備
將待測樣品攪拌均勻。按涂料產(chǎn)品規(guī)定的比例(稀釋劑無須加入)混合各組分樣品,攪拌均勻后,在
玻璃板或聚四氟乙烯板[需用硝酸溶液(D.2.)浸泡24h,然后用水清洗并干燥]上制備厚度適宜的涂
膜。待完全干燥[自干漆若烘干,溫度不得超過(60±2)℃]后,取下涂膜,在室溫下用粉碎設備(D.3.3)
將其粉碎,并用不銹鋼金屬篩(D.3.4)過篩后待處理。
注1:對不能被粉碎的涂膜(如彈性或塑性涂膜),可用干凈的剪刀(D.3.3)將涂膜盡可能剪碎,無須過篩直接進行
樣品處理
注2:粉末狀樣品,直接進行樣品處理。
CK.4.2樣品處理
對制備的試樣進行兩次平行測試。
稱取粉碎、過篩后的試樣0.5g(精確至0.1mg)于化學容器(D.3.11)中,用移液管(D.3.10)加
入25mL鹽酸溶液(D.2.1)。在攪拌器(D.3.6)上攪拌1min后,用酸度計(D.3.7)測其酸度。如果
pH值>1.5,用鹽酸(D.2.2)調(diào)節(jié)pH值在1.0~1.之間。再在室溫下連續(xù)攪拌1h,然后放置1h
接著立即用微孔濾膜(D.3.8)過濾。過濾后的濾液應避光保存并應在一天內(nèi)完成元素分析測試。若濾
液在進行元素分析測試前的保存時間超過1d,應用鹽酸(D..2)加以穩(wěn)定,使保存的溶液濃度c(Cl)
約為1mol/L
注1:如改變試樣的稱樣量,則加入的鹽酸溶液(.2.1)體積應調(diào)整為試樣量的50倍
注2:在整個提取期間,應調(diào)節(jié)攪拌器的速度,保持試樣始終處于懸浮狀態(tài),同時應盡量避免濺出
CL.4.3標準參比溶液的配制
選用合適的容量瓶(D.3.9)和移液管(D.310),用鹽酸溶液(D.2.1)逐級稀釋鉛、鎘、鉻、汞標準溶
液(D.2.4)配制下列系列標準參比溶液(也可根據(jù)儀器及測試樣品的情況確定標準參比溶液的濃度范
圍):
鉛(mg/L):0.0,2.5,5.0,10.0,20.0,30.0;
鎘(mg/L):0.0,0.1,0.2,0.5,1.0;
鉻(mg/L):0.0,1.0,2.0,3.0,5.0
汞(μg/L):0.0,10.0,20.0,30.0,40.0
注:系列標準參比溶液應在使用的當天配制。
CM.4.4測試
用火焰原子吸收光譜儀(D.3.1)及氫化物發(fā)生原子吸收光譜儀(D.3.2)分別測試標準參比溶液的
吸光度,儀器會以吸光度值對應濃度自動繪制出工作曲線。
同時測試試驗溶液的吸光度。根據(jù)工作曲線和試驗溶液的吸光度,儀器自動給出試驗溶液中待測
元素的濃度值。如果試驗溶液中被測元素的濃度超出工作曲線最高點,則應對試驗溶液用鹽酸溶液
(D.2.1)進行適當稀釋后再測試。
如果兩次測試結果(濃度值)的相對偏差大于10%需按D.4試驗步驟重做。
CN.5結果的計算
CO.5.1試樣中可溶性鉛、鎘、鉻、汞元素的含量,按式(D.1)計算:
=-P)VXF
…(D.1)
m
式中:
試樣中可溶性鉛、鎘、鉻、汞元素的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);
GB185822008
空白溶液(D.2.1)的測試濃度,單位為毫克每升(mg/L);
試驗溶液的測試濃度,單位為毫克每升(mg/L);
V-—-鹽酸溶液(D.2.1)的定容體積,單位為毫升(mL);
F—試驗溶液的稀釋倍數(shù);
m稱取的試樣量,單位為克(g)
CP.5.2結果的校正
由于本測試方法精確度的原因,在測試結果的基礎上需經(jīng)校正得出最終的分析結果。即式(D.1)
中的計算結果應減去該結果乘以表D.2中相應元素的分析校正系數(shù)的值,作為該元素最終的分析結果
報出。
示例:鉛的計算結果為120mg/kg,表D.2中鉛的分析校正系數(shù)為30%,則最終分析結果=120-120×30%=
84 mg/kg.
表D.2各元素分析校正系數(shù)
元素
鉛(Pb)
鎘(Cd)
鉻(Cr)
汞(Hg)
分析校正系數(shù)/%
30
30
30
50
CQ.6測試方法的檢出限
按上述分析方法測試可溶性鉛、鎘、鉻、汞元素含量,其檢出限不應大于該元素限量(見表1)的十分
之一。分析測試方法的檢出限一般被認為是空白樣測試值標準偏差的3倍,上述空白樣測試值由實驗
室測試。
CR.7精密度
CS.7.1重復性
同一操作者兩次測試結果的相對偏差小于20%。
CT.7.2再現(xiàn)性
不同試驗室間測試結果的相對偏差小于33%。
GB18582-2008
